高溫聚合物電解質膜（HT-PEM）燃料電池的*優勢使其具有優異的發展前景，HT-PEM燃料電池不依賴液態水來提供質子傳導性，因此，HT-PEM燃料電池中的水管理可以大大簡化。但是水蒸氣的存在仍然影響HT-PEM燃料電池的操作。此外，HT-PEM燃料電池通常不供給干燥氣體，其通常與輕型化石燃料重整器集成在一起提高燃料靈活性。雖然管理HT-PEM燃料電池不依賴于加濕入口氣體，但是在重整氣體中發現水蒸氣送入HT-PEM燃料電池。重整氣通常由體積百分比為65-75%的H2、體積百分比為15-25%的CO2、體積百分比為5-15%的水、體積百分比為1-3%的CO和微量的其它雜質組成。因此，水對HT-PEM燃料電池的運行和電池性能的影響值得研究。



【工作介紹】



一些研究者研究了HT-PEM燃料電池在不同加濕條件下的性能。然而，實驗結果顯示出很大的差異。由于入口氣體濕度對HT-PEM燃料電池性能影響的復雜性以及文獻報道的陽極增濕實驗結果的差異，近日，丹麥奧爾堡大學能源技術系F. Zhou, D. Singdeo, S. Knudsen K？r三人本工作系統研究了H2中的水含量對HT-PEM電池性能在不同的工作溫度下研究燃料電池的影響。



結果表明，在不同的工作溫度下，陽極增濕對電池性能的影響是不同的。在較低的工作溫度140℃下，隨著含水量的增加，電池性能逐漸降低，陽極增濕會降低電池性能，特別是70℃的高陽極露點溫度下。在160℃的工作溫度下，當陽極露點溫度從室溫升高到50℃時，電池性能會提高，當陽極露點溫度進一步升高到70℃時，電池性能會略有下降，但在H2中水含量實現了的電池性能。而在高工作溫度下在180℃時，隨著含水量的增加，電池性能顯示出增加的趨勢。



通過測量HT-PEM燃料電池的阻抗譜圖，分析了在不同的工作溫度下陽極加濕對電池性能的影響的原因。在所有操作溫度下，隨著陽極露點溫度的升高，歐姆電阻因磷酸質子傳導性的增加而略微降低，而傳質電阻因H2濃度降低而增加。隨著陽極露點溫度的升高，電荷轉移電阻的變化比歐姆電阻和質量轉移電阻的變化更顯著，并且受操作溫度的影響。在140℃和160℃的工作溫度下，電荷轉移電阻首先降低，然后隨著陽極露點溫度的升高而增加。在180℃的較高工作溫度下，電荷轉移電阻呈現下降趨勢。不同操作溫度下電荷轉移電阻的變化差異與酸水合水平的溫度和通過膜的水轉移的影響有關，這可能是不同操作溫度下H2濕度水平對電池性能影響差異的原因。這項工作的發現意味著，當HT-PEM燃料電池在低工作溫度下工作時，陽極氣體中的水分含量應該小化，以避免電池性能損失。該文章發表工程類Fuel Cells期刊上。



【詳細內容】



本工作采用了一種基于丹麥電力系統MEA的HT-PEM單電池，有效面積為46.5cm(Dapozol G77 )。實驗在Greenlight ( Greenlight Innovation，加拿大)燃料電池測試站進行，該測試站可以控制操作溫度、反應物化學計量、反應物相對濕度。通過使用鼓泡增濕器調節反應物的露點溫度( TDP )來控制反應物的濕度水平。在該工作中，在不同的操作溫度和不同的陽極露點溫度（TDP，a）下測量和記錄電池性能。 在不同的操作溫度（140℃，160℃和180℃）下，陽極露點溫度從室溫（23℃）升至50℃和70℃。

每個實驗中燃料電池的運行條件列于表1中。

圖1顯示了在140℃的工作溫度下，燃料電池在不同陽極露點溫度下的極化曲線。從該圖中我們可以看出，50℃陽極露點溫度下的電池性能略低于室溫陽極露點溫度下的電池性能。高陽極露點溫度( 70℃)下的電池性能嚴重下降，這表明在140℃的工作溫度下陽極增濕對電池性能不利。

圖2顯示了在160℃的操作溫度下，不同陽極露點溫度和不同氫氣濃度下的電池性能。從該圖中可以看出，HT-PEM燃料電池在陽極加濕條件下(陽極露點溫度為50°C和70°C )比在陽極非加濕條件下在工作溫度為160℃時顯示出更好的電池性能。在高電流密度范圍內，陽極露點溫度為70℃時，電池性能略低于在陽極露點溫度為50℃時，這表明，在160℃下，在中等陽極濕度水平下實現了大電池性能。陽極增濕可能導致H2和磷酸的稀釋。H2稀釋對電池性能的影響可以通過將電池性能與純H2和N2稀釋氫進行比較來說明。從圖2可以看出，H2中的稀釋會降低電池性能。因此，陽極增濕帶來的磷酸稀釋可以在160℃的操作溫度下改善電池性能。

在180℃的較高操作溫度下，同樣進行了陽極增濕實驗，結果如圖3所示。類似于在160℃工作溫度下的實驗，即使氫氣稀釋導致電池性能在180℃工作溫度下顯著下降，電池性能也通過陽極加濕得到改善。值得注意的是，在180℃工作溫度下，在電流密度的整個范圍內，70℃陽極露點溫度下的電池性能高于50℃陽極露點溫度下的電池性能。這表明，在更高的陽極濕度水平下，在更高的工作溫度下，電池性能達到大。

圖4燃料電池在不同陽極加濕條件和不同操作溫度下的電化學阻抗譜: ( a ) 140℃，( b ) 160℃，( C ) 180℃。

作者為了更深入地了解不同陽極加濕條件下燃料電池內阻的變化，測量了燃料電池的阻抗譜，如圖4所示。從該圖中可以看出，在所有工作溫度下，歐姆電阻隨著陽極露點溫度的增加而降低，因為當陽極濕度水平增加時，頻譜與高頻范圍內的x軸的交點會向較低的電阻值移動。這可以通過當陽極氣體中的水含量增加時酸稀釋所帶來的磷酸摻雜膜的質子傳導性的提高來解釋。在140℃的工作溫度下，極化電阻隨著陽極露點溫度的升高而增加。在160℃的工作溫度下，當陽極露點溫度上升到50℃時，極化電阻下降，當陽極露點溫度進一步上升到70°C時，極化電阻略有上升。而在180℃的工作溫度下，極化電阻隨著陽極露點溫度的上升單調下降。HT-PEM燃料電池極化電阻的變化顯示出與所有工作溫度下(從140℃到180℃ )不同陽極露點溫度下電池性能變化相同的趨勢，這表明陽極加濕對極化電阻的影響是不同陽極濕度水平下電池性能變化的主要原因。

極化電阻由電荷轉移電阻和質量轉移電阻組成。為了區分電荷轉移電阻和質量轉移電阻的分布，圖5是HT-PEM燃料電池測量阻抗譜中的擬合內阻: ( a ) 140℃，( b ) 160℃，( c ) 180℃。 (a)可以看出，在較低的操作溫度( 140℃)下，傳質阻力隨著陽極露點溫度的升高而增加。這可以歸因于通過增加水含量來稀釋氫濃度。同時，隨著陽極露點溫度的升高，電荷轉移電阻呈現出不同的趨勢。在160℃的工作溫度下，由于陽極露點的升高而引起的內阻變化溫度不同于140℃工作溫度下的溫度。內阻的變化表明，是傳質阻力的增加導致了H2稀釋條件下電池性能下降，如(b)所示。(c)在180℃的工作溫度下，當陽極露點溫度從室溫升高到50℃和70℃時，質量轉移增加，這種現象在140℃和160℃的工作溫度下也可以觀察到。同時，電荷轉移阻力顯示出下降趨勢。不同溫度下，隨著露點溫度的升高，電荷轉移趨勢的差異表明，陽極增濕對電荷轉移電阻的影響會受到工作溫度的影響。操作溫度的影響可能與不同溫度和酸濃度下磷酸的蒸汽壓有關。因為磷酸的密度高于水的密度，所以酸濃度的降低導致酸-水混合物體積的增加和催化劑層中酸體積分數的增加。

如圖6所示，對于固定蒸汽壓，磷酸濃度隨著溫度的升高而增加。因此，在180℃的操作溫度下，MEA中的酸濃度低于140℃的操作溫度，陽極露點溫度為室溫。圖還顯示，對于固定的操作溫度，較高的水分壓會導致較低的酸濃度。因此，在兩種操作溫度下，由于陽極露點溫度升高而導致的水分壓升高會導致酸-水混合物體積的增加。隨著本工作中陽極露點溫度的升高導致酸中水含量的增加，對質子轉移的貢獻增加。在這種情況下，質子由水陽離子( H3O+ )形式的水分子攜帶。因此，從陽極到陰極的水通量增加。這可能導致陽極中的水耗盡和陰極中的水溢出，并因此導致電荷轉移電阻的增加。然而，在180℃的較高操作溫度下，膜和催化劑層中的酸濃度低于140℃的操作溫度。由于焦磷酸( H4P2O7 )的形成，酸濃度甚至可以高于100 %。在這種情況下，由于一些水參與焦磷酸的水合作用，陽極增濕帶來的含水量增加不會太大程度上增加質子轉移。因此，在180℃的工作溫度下，陽極增濕不會顯著增加通過膜的水傳輸。

文章來源： 能源學人 侵刪